百草枯包裝紙 百草枯是什么

百草枯生產(chǎn)廢水的顏色

采用氰化物工藝生產(chǎn)百草枯產(chǎn)生的原廢水一般呈黑褐色或深棕色，色度很深。

1．生產(chǎn)工藝、污染物排放分析

1.1氰化物工藝

氰化物工藝是標(biāo)準(zhǔn)制定的主要基礎(chǔ)，主要指標(biāo)的設(shè)定也是依據(jù)氰化物法工藝確定的。

1.1.1工藝廢水

氰化物工藝在過濾工段產(chǎn)生工藝廢水。廢水中含有吡啶、百草枯、氰根離子、氨態(tài)氮、氯化鈉、醇、有機(jī)溶劑等。廢水呈強(qiáng)堿性，色度很高。

1.1.2生產(chǎn)過程排放的廢氣

氰化物法生產(chǎn)過程中，涉及到氯氣、液氨、吡啶、氯甲烷等原料的使用過程中，產(chǎn)生尾氣的排放。

1.1.3廢水的焚燒處理

廢水經(jīng)焚燒處理后，由排氣筒排放入大氣的排放流中含有水蒸氣、煙塵、二氧化硫、氮氧化物等。焚燒過程排放的燒殘?jiān)袆t含有氰根離子。

1.2鈉法工藝

鈉法工藝包括中/高溫鈉法和低溫鈉法，中/高溫鈉法已被嚴(yán)格禁止使用。中/高溫鈉法工藝過程中產(chǎn)生特征的三聯(lián)吡啶異構(gòu)體，其中主要是2,2’∶6’,2’’-三聯(lián)吡啶，將其設(shè)為控制項(xiàng)目，可以從環(huán)保的角度禁止中/高溫鈉法的使用。

2.污染物排放控制指標(biāo)的確定

2.1控制指標(biāo)的確定原則

根據(jù)農(nóng)藥行業(yè)的特點(diǎn)，本排放標(biāo)準(zhǔn)除控制常規(guī)因子外，還要針對(duì)農(nóng)藥生產(chǎn)的特點(diǎn)，對(duì)特征污染因子加以控制。這些特征污染因子可能是農(nóng)藥生產(chǎn)的中間體，也可能是最終產(chǎn)品。這些特征污染因子的毒性與危害性往往很大，如不加以控制，則將對(duì)生態(tài)環(huán)境、食品安全和人體健康造成嚴(yán)重威脅。特征污染因子的篩選將綜合考慮以下幾方面因素：(1)產(chǎn)生量大；(2)對(duì)人體、環(huán)境生物毒性強(qiáng)或?qū)ι鷳B(tài)環(huán)境危害大；(3)易于控制；(4)具備有效的檢測與監(jiān)測方法。(5)剛開始時(shí)設(shè)置的控制因子不宜太多，以后可不斷調(diào)整或增加控制因子。

2.2控制指標(biāo)的確定

以上對(duì)目前國內(nèi)百草枯生產(chǎn)工藝流程及三廢排放情況調(diào)查進(jìn)行了分析。在此基礎(chǔ)上，根據(jù)前述控制指標(biāo)的確定原則，確定了百草枯農(nóng)藥生產(chǎn)污染物排放的控制指標(biāo)，見表1。

表1百草枯農(nóng)藥生產(chǎn)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)控制指標(biāo)

廢水廢氣廢液廢渣

常規(guī)污染物特征污染物

pH、CODcr、色度、氨態(tài)氮、氰根離子吡啶、百草枯、2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶氯氣、氨氣、吡啶、氯甲烷含氰廢物

2.3控制指標(biāo)的適用性

從實(shí)際調(diào)查的結(jié)果看，國內(nèi)目前沒有采用低溫鈉法工藝的生產(chǎn)裝置?？紤]到實(shí)現(xiàn)成本以及技術(shù)等方面問題，短期內(nèi)國內(nèi)低溫鈉法裝置上馬的可能性不大。所以沒有考慮單獨(dú)為低溫鈉法設(shè)定特征的控制項(xiàng)目。但也不能完全排除可能有企業(yè)在技術(shù)等方面發(fā)生躍進(jìn)式的進(jìn)展，同時(shí)也不排除有企業(yè)“聲稱”采用低溫鈉法的情況。如果出現(xiàn)這種情況，我們認(rèn)為：首先，三聯(lián)吡啶項(xiàng)目的設(shè)定排除了中/高溫鈉法“冒充”低溫鈉法的可能；其次，其它諸如廢水的常規(guī)控制項(xiàng)目等，除了具有對(duì)氰化物法工藝的針對(duì)性外，還具有相當(dāng)程度的廣泛性，對(duì)可能存在的低溫鈉法也可適用。

3.排放標(biāo)準(zhǔn)中各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)值的確定

3.1標(biāo)準(zhǔn)值的確定依據(jù)

本次標(biāo)準(zhǔn)值的確定主要依據(jù)為：

(1)當(dāng)前的污染治理技術(shù)水平。排放標(biāo)準(zhǔn)不同于環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是基于環(huán)境基準(zhǔn)值，是為了保護(hù)公眾健康，維護(hù)生態(tài)環(huán)境安全而制定的目標(biāo)值。污染控制的目標(biāo)是達(dá)到環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其手段就是對(duì)污染源實(shí)行排放限制，排放限制的核心是排放標(biāo)準(zhǔn)。排放標(biāo)準(zhǔn)的制訂一定要以技術(shù)為依據(jù)，因?yàn)榕欧艠?biāo)準(zhǔn)是要企業(yè)去執(zhí)行的，應(yīng)體現(xiàn)“技術(shù)強(qiáng)制”原則。即通過排放標(biāo)準(zhǔn)的制訂迫使污染者采用先進(jìn)的污染控制技術(shù)。我們制訂的標(biāo)準(zhǔn)值應(yīng)當(dāng)是企業(yè)在采用了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝與污染治理措施后能夠達(dá)到的水平。而不應(yīng)當(dāng)盲目追求標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性，而脫離目前行業(yè)的污染治理技術(shù)水平。

在標(biāo)準(zhǔn)制訂時(shí)，新源和現(xiàn)源所依據(jù)的技術(shù)水平也是有區(qū)別的。新源排放標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)目前國內(nèi)最先進(jìn)的技術(shù)水平制訂，現(xiàn)源排放標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)目前國內(nèi)較為先進(jìn)的技術(shù)水平制訂。

(2)環(huán)境質(zhì)量要求與污染物的生態(tài)影響：在排放標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中，除充分考慮當(dāng)前的污染治理技術(shù)水平外，還要充分考慮到污染物排放對(duì)人體健康乃至整個(gè)生態(tài)環(huán)境的影響。在制訂農(nóng)藥的排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，綜合考慮農(nóng)藥的ADI值（每公斤體重每日允許攝入量）、MRL值（農(nóng)作物最大允許殘留限量）、LC50值（半致死濃度）等等，使制訂的標(biāo)準(zhǔn)既是技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行的，又能充分保護(hù)人體健康及生態(tài)環(huán)境。

(3)國內(nèi)外現(xiàn)有的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)：現(xiàn)有的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)（包括國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)、國外標(biāo)準(zhǔn)）在制定過程中肯定也考慮了諸多方面的因素，并經(jīng)過了一定時(shí)間的實(shí)踐檢驗(yàn)，這些標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于我們制訂本標(biāo)準(zhǔn)可起到參考作用。

3.2水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)值的確定

(1)最高允許排水量

根據(jù)調(diào)查目前采用氰化物法生產(chǎn)百草枯的企業(yè)，生產(chǎn)1噸百草枯原藥（100%）從生產(chǎn)裝置排放的原廢水量在2～8m3之間。部分企業(yè)的原廢水排放情況見表2。

表2部分百草枯生產(chǎn)企業(yè)的原廢水排放量

企業(yè)名稱采用工藝原廢水排放量（m3/噸原藥）

先正達(dá)公司氨氰法 4

沙隆達(dá)公司氨氰法 2.5～3

山東東方科技公司氨氰法 3

湖北仙隆公司氨氰法 3

上海泰禾公司醇氰法 6

浙江永農(nóng)公司醇氰法 7.5

升華拜克公司醇氰法 7

石家莊寶豐公司醇氰法 2

一般說來，采用氨氰法工藝，單位產(chǎn)品的廢水產(chǎn)生量較低，在4m3左右；采用醇氰法工藝，單位產(chǎn)品廢水產(chǎn)生量較高，在7m3左右。但也有采用醇氰法工藝的企業(yè)，單位產(chǎn)品廢水產(chǎn)生量很低。這說明醇氰法工藝還有很大的改進(jìn)余地，可以通過適當(dāng)?shù)拇胧p少廢水的產(chǎn)生量。

因此對(duì)于現(xiàn)源企業(yè)，預(yù)計(jì)其單位產(chǎn)品的廢水產(chǎn)生量為7 m3；對(duì)于新源企業(yè)，預(yù)計(jì)其單位產(chǎn)品廢水的產(chǎn)生量為4 m3；并且預(yù)計(jì)生產(chǎn)1噸百草枯原藥（100%）的設(shè)備、地面沖洗水為0.5m3。由于百草枯生產(chǎn)廢水的濃度通常很大，在處理過程中，允許其4倍的稀釋容量。因此：

最高允許排水量=（單位產(chǎn)品廢水產(chǎn)生量+設(shè)備、地面沖洗水量）×稀釋倍數(shù)

由此可得，對(duì)于最高允許排水量，規(guī)定新源企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值為18m3，現(xiàn)源企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限值為30m3。

(2)化學(xué)需氧量（CODcr）

對(duì)于COD指標(biāo)，《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）中規(guī)定的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為100mg/L。企業(yè)目前能達(dá)到的治理水平如表3所示：

表3部分企業(yè)原廢水和終排水的COD濃度

企業(yè)名稱采用工藝原廢水COD（mg/L）終排水COD（mg/L）

先正達(dá)公司氨氰法 20000<100

浙江永農(nóng)公司醇氰法 22000 100～110

升華拜克公司醇氰法 25000<100

上海秦禾公司醇氰法 78000<100

山東東方科技公司氨氰法 1000 50

參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）中的規(guī)定和企業(yè)能達(dá)到的治理水平，COD的排放限值設(shè)為100mg/L。

對(duì)于預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)，COD限值可根據(jù)污水處理場具體的要求和企業(yè)生化處理裝置的負(fù)荷能力設(shè)定，但最高不能超過500mg/L。

(3) pH值

采用氰化物工藝產(chǎn)生的原廢水中都含有氰根離子，因此原廢水都呈強(qiáng)堿性，一般在pH10～13之間。部分企業(yè)原廢水的pH值見表3。

表3部分企業(yè)原廢水pH值

企業(yè)名稱原廢水pH值

先正達(dá)公司 12.6

山東綠霸公司 9.4

石家莊寶豐公司 13.3

上海泰禾公司 12.7

原廢水無論是處理后直接排入環(huán)境，還是預(yù)處理后進(jìn)行生化處理，都要將pH值調(diào)節(jié)到中性附近。參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）的限值，將排放標(biāo)準(zhǔn)和預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)限值設(shè)定為6～9。

(4)色度

采用氰化物工藝生產(chǎn)百草枯產(chǎn)生的原廢水一般呈黑褐色或深棕色，色度很深。部分企業(yè)原廢水色度情況見表4。

表4部分企業(yè)原廢水色度情況

企業(yè)名稱采用工藝色度（度）測定方法

先正達(dá)公司氨氰法 75000鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法

石家莊寶豐公司醇氰法 300000

濟(jì)南綠霸公司氨氰法 62500

上海秦禾公司醇氰法 600000

原廢水處理后若直接排放至環(huán)境就應(yīng)當(dāng)對(duì)色度指標(biāo)加以控制，目前國內(nèi)采用先進(jìn)廢水治理工藝的企業(yè)，處理后廢水的色度指標(biāo)可達(dá)到50以下，同時(shí)參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）中的規(guī)定，將排放標(biāo)準(zhǔn)限值設(shè)定為50。

對(duì)于預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)，由于還要進(jìn)行進(jìn)一步的生化處理，并最終要達(dá)到污水處理場的各項(xiàng)排放指標(biāo)要求（包括色度指標(biāo)）。因此只要將廢水中影響生化處理的物質(zhì)去除，各項(xiàng)指標(biāo)能夠達(dá)到生化處理進(jìn)水要求就可以了。對(duì)于色度指標(biāo)，并不是影響生化處理的高敏感因素，故沒有設(shè)定預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)。

(5)氨態(tài)氮

氨氰法工藝生產(chǎn)百草枯過程中，氨只起到催化作用，大量的氨氮將隨過濾洗滌操作進(jìn)入到原廢水中。目前各企業(yè)一般采用汽提回收氨水，再將氨水回用于工藝之中。這項(xiàng)技術(shù)是國內(nèi)普遍采用的成熟方法，汽提可使廢水中氨回收率達(dá)97~98%，汽提后的廢水中氨濃度在200mg/L左右?？紤]到進(jìn)一步生化處理中允許4倍的稀釋容量，即稀釋后廢水中的氨濃度可降至到50mg/L左右。由于氨氮通過微生物的硝化-反硝化作用，容易被去除，因此對(duì)于預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定氨氮標(biāo)準(zhǔn)限值為50mg/L。

原廢水處理后若直接排放至環(huán)境，參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）中的規(guī)定，將排放標(biāo)準(zhǔn)限值設(shè)定為15mg/L。

(6)氰根離子

氰根離子是氰化物工藝廢水中危害性較大的污染物，部分企業(yè)原廢水和處理后的廢水中氰根離子的濃度如下：

表5部分企業(yè)原廢水和處理后的廢水中氰根離子的濃度

企業(yè)名稱采用工藝原廢水中氰根濃度（mg/L）處理后廢水中氰根濃度（mg/L）

先正達(dá)公司氨氰法 7870<0.5

山東東方科技公司氨氰法 2000 0.08

湖北仙隆公司氨氰法 600 0.5

石家莊寶豐公司醇氰法 1500<1.0

升華拜克公司醇氰法 1000～1500 0.5

浙江永農(nóng)公司醇氰法 18000 60～80

上海秦禾公司醇氰法 8000一級(jí)處理后：<20

二級(jí)處理后：<0.5

由于氰化物具有高毒性并且對(duì)生化處理過程有危害，因此參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）中的規(guī)定和企業(yè)能夠達(dá)到的治理水平,將氰根離子的排放標(biāo)準(zhǔn)和預(yù)處理標(biāo)準(zhǔn)都設(shè)定為0.5mg/L。

(7)吡啶

吡啶是百草枯生產(chǎn)中最主要原料，由于其具有較強(qiáng)的刺激性、揮發(fā)性和一定的毒性，并且不可生化，因此被列為廢水中需要監(jiān)測的特征污染因子。部分企業(yè)原廢水和終排水中吡啶含量見表6。

表6部分企業(yè)原廢水和終排水中吡啶的含量

企業(yè)名稱采用工藝原廢水吡啶（mg/L）終排水吡啶（mg/L）

先正達(dá)氨氰法 146.28未檢出

濟(jì)南綠霸氨氰法 16.00——

石家莊寶豐醇氰法 816.28——

升華拜克醇氰法檢測不到檢測不到

*上表中先正達(dá)、綠霸、寶豐的數(shù)據(jù)為實(shí)測數(shù)據(jù)；升華拜克的數(shù)據(jù)由企業(yè)提供。

目前在國內(nèi)，全國性的排放標(biāo)準(zhǔn)中沒有關(guān)于吡啶的規(guī)定，只在環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中有所體現(xiàn)。但一些地方制定的排放標(biāo)準(zhǔn)中，吡啶已經(jīng)被列入了控制項(xiàng)目。

表7吡啶在水中的一些相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)限值

地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3838-2002） 0.2mg/L

上海市地方污水排放標(biāo)準(zhǔn)（DB31/199－1997）一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)：2.0mg/L

二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)：2.0mg/L

三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)：5.0mg/L

四川省環(huán)境污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（試行）一類水域：甲級(jí)1.0mg/L；乙級(jí)2.0mg/L

二類水域：甲級(jí)2.0mg/L；乙級(jí)3.0mg/L

三類水域：甲級(jí)3.0mg/L；乙級(jí)5.0mg/L

參照上海市及四川省污水排放的地方標(biāo)準(zhǔn)，把新源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)的限值定為2.0mg/L，現(xiàn)源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)的限值定為5.0mg/L。

(8)百草枯離子

百草枯離子是標(biāo)準(zhǔn)制定中最為重要的特征污染物，由于它是在百草枯生產(chǎn)過程中才能涉及到的污染物，具有很強(qiáng)的特殊性，因此在國內(nèi)外至今沒有見到相關(guān)的排放標(biāo)準(zhǔn)，只是在美國等一些國家有百草枯的飲用水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。因此，對(duì)于百草枯離子排放限值的確定，采取了多介質(zhì)環(huán)境目標(biāo)值（MEG）方法中幾種不同估算模式相互補(bǔ)充、相互印證的方法。

現(xiàn)源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)——多介質(zhì)環(huán)境目標(biāo)值（MEG）估算

多介質(zhì)環(huán)境目標(biāo)值（Multimedia Environmental Goals, MEG）是美國EPA工業(yè)環(huán)境實(shí)驗(yàn)室推算出的化學(xué)物質(zhì)或其降解產(chǎn)物在環(huán)境介質(zhì)中的含量及排放量的限定值。預(yù)計(jì)，化學(xué)物質(zhì)的量不超過MEG時(shí)，不會(huì)對(duì)周圍人群及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生有害影響。MEG包括周圍環(huán)境目標(biāo)值（Amvient MEG, AMEG）和排放環(huán)境目標(biāo)值（Discharge MEG, DMEG）。AMEG表示化學(xué)物質(zhì)在環(huán)境介質(zhì)中可以容許的最大濃度（估計(jì)生物體與這種濃度的化學(xué)物質(zhì)終生接觸都不會(huì)受其有害影響）。DMEG是指生物體與排放流短期接觸時(shí)，排放流中的化學(xué)物質(zhì)最高可容許濃度。預(yù)期不高于此濃度的污染物不會(huì)對(duì)人體或生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不可逆轉(zhuǎn)的有害影響。同時(shí)，工業(yè)環(huán)境實(shí)驗(yàn)室還提出了多種MEG值的估算模式。

表8估算百草枯離子MEG值所需數(shù)據(jù)

數(shù)據(jù)描述數(shù)據(jù)值

美國國家職業(yè)與健康研究所（NIOSH）關(guān)于百草枯在車間空氣中允許濃度的推薦值 1.5mg/m3

美國聯(lián)邦飲用水指導(dǎo)方針 30μg/L

最低的生態(tài)毒性數(shù)據(jù)值（目前所獲資料中最低的是Selenastrum capricornutumr的IC50） 1.8mg/L

大鼠經(jīng)口LD50 155～203mg/kg

（A）NIOSH推薦值估算模式：

DMEGWH(ug/L)=15×DMEGAH=22.5μg/L

（B）飲用水標(biāo)準(zhǔn)估算模式：

DMEGWH(ug/L)=5×飲用水標(biāo)準(zhǔn)=150μg/L

（C）基于生態(tài)環(huán)境的估算模式：

DMEGWE(ug/L)=100×最低生態(tài)毒性數(shù)據(jù)值(mg/L)=180μg/L

（D）LD50估算模式：

DMEGWH(ug/L)=0.675×LD50=104.625～137.025μg/L

*上述式中角標(biāo)含意：W-水；H-健康；E-生態(tài)。

以上估算模式中，擬不采用NIOSH推薦值模式估算出的數(shù)據(jù)，因?yàn)镹IOSH推薦值是車間環(huán)境空氣限值，更多的考慮到百草枯的吸入毒性，百草枯的吸入毒性是高毒，而其接觸及經(jīng)口毒性均為中等毒性。本標(biāo)準(zhǔn)的制定將主要基于接觸及經(jīng)口毒性。

其余的4個(gè)數(shù)據(jù)既有基于健康和毒理學(xué)影響的飲用水標(biāo)準(zhǔn)模式和LD50模式的估算值，又有基于生態(tài)環(huán)境模式的估算值。并且4個(gè)數(shù)據(jù)值之間比較接近，相互之間能夠較好地印證。4個(gè)數(shù)據(jù)中最大值為180μg/L，最小值為104.625μg/L。為保證排放的安全性，保守地取100μg/L為現(xiàn)源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)限值。預(yù)計(jì)，如果排放流中的百草枯離子濃度不超過100μg/L時(shí)，在短時(shí)間接觸的條件下，不會(huì)對(duì)人體或生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不可逆轉(zhuǎn)的有害影響。

新源企業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)——總量控制：累積效應(yīng)的考慮

假設(shè)百草枯離子在環(huán)境系統(tǒng)中的降解過程符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，則有：

dC/dt=kC

C——環(huán)境中百草枯離子濃度

t——時(shí)間

k——降解系數(shù)

上式表明，環(huán)境中百草枯離子濃度一定時(shí)，百草枯離子的降解速率取決于降解系數(shù)。

又由百草枯離子在環(huán)境中的濃度變化可表達(dá)為：

Ct=C0e-kt

C0——百草枯離子初始濃度；

Ct——時(shí)間t時(shí)百草枯離子濃度；

取對(duì)數(shù)得

kt=lnC0/Ct

當(dāng)降解一半時(shí)，即Ct=C0/2時(shí)

T1/2=ln2/k

T1/2——降解半衰期。

在環(huán)境中，百草枯離子的降解半衰期平均為1000天，將T1/2=1000d帶入可得：

k=6.9×10-4d-1

得出的降解系數(shù)很小，說明百草枯離子在環(huán)境中很難降解，具有明顯的累積效應(yīng)。

因此，雖然在美國EPA制定的聯(lián)邦飲用水指導(dǎo)方針中將百草枯離子的濃度限值定為30μg/L，但在美國的一些州和英國、澳大利亞等一些國家，已經(jīng)在執(zhí)行更加嚴(yán)格的飲用水標(biāo)準(zhǔn)。一些國家和地區(qū)關(guān)于百草枯的標(biāo)準(zhǔn)見表9。

表9一些國家和地區(qū)關(guān)于百草枯的標(biāo)準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)名稱限值

美國亞利桑那州飲用水標(biāo)準(zhǔn) 3μg/L

英國供水條例水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 0.1μg/L（總農(nóng)藥量低于0.5ug/L）

澳大利亞健康與醫(yī)藥委員會(huì)標(biāo)準(zhǔn) 0.03μg/L

當(dāng)然，飲用水標(biāo)準(zhǔn)與排放標(biāo)準(zhǔn)是有區(qū)別的，但是從長期累積效應(yīng)考慮，將新源企業(yè)百草枯離子的排放標(biāo)準(zhǔn)確定為比較安全的30μg/L是適當(dāng)?shù)?。并且從目前國?nèi)企業(yè)治理現(xiàn)狀來看，部分污染治理情況較好的企業(yè)已經(jīng)能夠達(dá)到甚至低于這樣的標(biāo)準(zhǔn)，因此這一標(biāo)準(zhǔn)從技術(shù)可行性角度來看也是可以實(shí)現(xiàn)的

(9) 2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶

2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶是中/高溫鈉法生產(chǎn)百草枯產(chǎn)生的廢水中的特征污染物——三聯(lián)吡啶異構(gòu)體——之一，有資料表明，這些異構(gòu)體中，以2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶為主，而在氰化物法工藝及低溫鈉法工藝廢水中不能檢出2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶。同時(shí)，2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶具有強(qiáng)致癌作用，因此把2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶設(shè)定為廢水中特征污染因子之一，并規(guī)定不得檢出，意在從環(huán)保的角度淘汰國家已明令禁止使用的中/高溫鈉法工藝。

3.3大氣污染物標(biāo)準(zhǔn)值的確定

3.3.1生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣

生產(chǎn)過程廢氣排放涉及氯氣、氨氣、吡啶和氯甲烷。

(1)氯氣

在我國《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中》（GB16297-1996）中，有關(guān)新源企業(yè)氯氣的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定如下：

表10《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中有關(guān)氯氣的規(guī)定

污染物最高允許排放濃度mg/m3最高允許排放速率kg/h

排氣筒高度m二級(jí)

氯氣 65 25

30

40

50

60

70

80 0.52

0.87

2.9

5.0

7.7

11

15

參照上面標(biāo)準(zhǔn)，并且規(guī)定排氣筒高度不得低于30米，因此規(guī)定限值如下：

表11氯氣排放限值

污染物最高允許排放濃度mg/m3排氣筒高度m最高允許排放速率kg/h

氯氣 65 30 0.87

(2)氨氣

在《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中》（GB16297-1996）中，沒有關(guān)于氨氣的規(guī)定，但在《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB14554-1993）中，有如下規(guī)定：

表12《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中有關(guān)氨氣的規(guī)定

控制項(xiàng)目排氣筒高度m排放量kg/h

氨 15

20

25

30

35

40

60 4.9

8.7

14

20

27

35

75

在《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ2-2002）中，氨氣的最高允許濃度為30mg/m3。由于限制排氣筒高度為30m，按10倍的空氣稀釋計(jì)算，可允許排放濃度為300mg/m3。于是氨氣排放限值規(guī)定如下：

表13氨氣排放限值

污染物最高允許排放濃度mg/m3排氣筒高度m最高允許排放速率kg/h

氨氣 300 30 20

(3)吡啶和氯甲烷

在《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中》和《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中，都沒有這兩種氣體排放限值的規(guī)定。但在《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ2-2002）中，對(duì)這兩中物質(zhì)的工作場所空氣中容許濃度作了如下規(guī)定：

表14《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》中有關(guān)吡啶和氯甲烷的規(guī)定（mg/m3）

中文名英文名 MAC TWA STEL

吡啶 Pyridine—— 4 10

氯甲烷 Methyl chloride—— 60 120

*表中MAC—最高容許濃度；TWA—時(shí)間加權(quán)平均容許濃度；STEL—短時(shí)間接觸容許濃度。

一般說來，由排氣筒排放的有害氣體，經(jīng)大氣擴(kuò)散后著地濃度不得超過大氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的一次最大容許濃度。由有害物質(zhì)湍流擴(kuò)散的Sutton模型，可知：

式中：

Cmax——落地最大濃度

M——單位時(shí)間污染物排放量

u——風(fēng)速

He——排氣筒高度

也就是說，如果風(fēng)速和排氣筒高度條件固定，最大落地濃度與單位時(shí)間污染物排放量成正比。即：

在這里，采用與氯氣排放標(biāo)準(zhǔn)相同的條件，并且已知在《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》中，氯的最高允許濃度為1mg/m3。對(duì)上式進(jìn)行計(jì)算，可得在此條件下：

K=1.149

由于只是關(guān)心其比例關(guān)系，這里計(jì)算時(shí)并未對(duì)單位進(jìn)行統(tǒng)一，而是直接選取各個(gè)量原有的單位，這對(duì)后面的結(jié)果不會(huì)產(chǎn)生影響。

對(duì)于吡啶和氯甲烷，同時(shí)采取與氯氣相同的條件，并且已知其在《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》中，最高允許濃度分別為4 mg/m3和60 mg/m3，則可得出這兩種物質(zhì)的最高允許排放速率限值如下：

表15吡啶、氯甲烷最高允許排放速率限值

污染物最高允許排放速率kg/h

吡啶 3.48

氯甲烷 52.2

對(duì)于這兩種物質(zhì)的濃度限值，英國捷利康公司的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定分別為：吡啶：90mg/m3，氯甲烷：200mg/m3。擬采用相同的標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)于吡啶和氯甲烷的排放規(guī)定如下：

表15吡啶、氯甲烷排放限值

污染物最高允許排放濃度mg/m3排氣筒高度m最高允許排放速率kg/h

吡啶 90 30 3.48

氯甲烷 200 30 52.2

3.3.2焚燒法處理工藝廢水產(chǎn)生的廢氣

采用焚燒方法處理工藝廢水，在處理過程中有廢氣由焚燒爐排氣筒排放至大氣環(huán)境之中?？紤]到工藝廢水的組成及對(duì)焚燒過程的分析，可知此廢氣主要成分為水蒸氣，還包含顆粒物、氮氧化物、二氧化硫等污染物。這些污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)可參照《危險(xiǎn)廢物焚燒控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18484-2001)執(zhí)行。

3.4固體廢棄物排放設(shè)定項(xiàng)目限值的制定依據(jù)

對(duì)于氰化物工藝來說，固體廢棄物一般有如下幾個(gè)來源：

(1)工藝過程中產(chǎn)生：如醇氰或水氰工藝中的氰化物回收過程。

(2)焚燒法處理廢水過程產(chǎn)生：焚燒法處理廢水過程會(huì)產(chǎn)生燒殘鹽，產(chǎn)生量的多少與具體的焚燒工藝有關(guān)。

(3)氰化物包裝物：使用氰化物后剩下的包裝物，包括袋、包、箱等。材質(zhì)一般為紙質(zhì)或塑料。

無論哪種來源的固體廢棄物，都可能含有氰化物，必須加以有效的處理。因此，對(duì)于固體廢棄物可按《含氰廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB12502-90）的要求進(jìn)行控制。

表16《含氰廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)》中有關(guān)規(guī)定

項(xiàng)目第一級(jí)第二級(jí)

廢物含氰（以CN-計(jì)）≤1.0mg/L≤1.5mg/L

*廢物含氰量是指廢物在浸出液中總氰化物的濃度。

*第一級(jí)指本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，新建、擴(kuò)建、改建的企事業(yè)單位應(yīng)執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)；第二級(jí)指本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之前，已有企事業(yè)單位應(yīng)執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)。

參照以上標(biāo)準(zhǔn)將固體廢棄物中含氰（以CN-計(jì)）限值定為≤1.0mg/L。此處廢物含氰量是指廢物在浸出液中總氰化物的濃度。

4.標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測

為提高各控制項(xiàng)目監(jiān)測的可操作性，明確了采樣點(diǎn)的位置和采樣頻率的規(guī)定。同時(shí)，對(duì)于焚燒處理工藝廢水產(chǎn)生的廢氣規(guī)定采用連續(xù)在線監(jiān)測的要求。這是因?yàn)?，第一，目前?duì)于焚燒爐排放廢氣的連續(xù)在線監(jiān)測技術(shù)已經(jīng)比較成熟；第二，對(duì)于焚燒爐排放的廢氣，往往存在取樣困難，人工監(jiān)測不及時(shí)，受人為因素干擾大等問題，如采用人工監(jiān)測，必然會(huì)造成超標(biāo)準(zhǔn)排放，使標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行的有效性受到影響；第三，采用連續(xù)在線監(jiān)測可以有效提高監(jiān)測水平，減少操作人員勞動(dòng)強(qiáng)度，并為進(jìn)一步在其它方面推廣積累經(jīng)驗(yàn)。采樣頻率的設(shè)定按不同企業(yè)的生產(chǎn)周期確定。

5.控制項(xiàng)目分析方法

5.1已有國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法的控制項(xiàng)目

已有國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法的控制項(xiàng)目按標(biāo)準(zhǔn)方法執(zhí)行。具體情況如表17：

表17控制項(xiàng)目分析方法

項(xiàng)目分析方法方法來源

COD重鉻酸鉀法 GB11914-89

pH玻璃電極法 GB6902-96

色度稀釋倍數(shù)法 GB11903-89

氨氮蒸餾和滴定法 GB7478-87

氰根離子滴定法 GB7486-87

吡啶氣相色譜法 GB/T14672-93

氯氣甲基橙分光光度法 HJ/T30-99

氨氣納氏試劑比色法 GB/T14688-93

吡啶巴比妥酸分光光度法 GB/T16116-95

氯甲烷氣相色譜法 GB/T16078-95

氰化物（浸出液中以CN-計(jì)）浸出毒性浸出方法水平振蕩法

總氰化物測定硝酸銀滴定法 GB5086.2-97

GB7486-87

5.2沒有國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法的百草枯離子和2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶的分析

對(duì)于沒有國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法的百草枯離子和2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶，通過實(shí)驗(yàn)和查閱文獻(xiàn)，分別建立了分析方法。

5.2.1百草枯離子分析方法

對(duì)于百草枯離子，采用液相色譜分析法。方法簡述如下：

取一定體積的百草枯廢水，用針頭過濾器過濾，以辛磺酸鈉-乙腈-緩沖溶液為流動(dòng)相，在以Spherisorb Pheny、5μm為填料的色譜柱和紫外可變波長檢測器，對(duì)廢水中的百草枯離子進(jìn)行液相色譜分離和測定。

本方法適用于工業(yè)廢水和地面水中百草枯離子的測定，方法最小檢出量（以S/N=2計(jì)）為10-12g，最低檢測濃度為10.21μg/l。對(duì)添加百草枯離子濃度為16～76μg/l的水樣進(jìn)行重復(fù)測定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.06%，添加回收率為91.44～107.51%。

5.2.2 2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶的分析方法

對(duì)于2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶，水樣經(jīng)過氫氧化鈉、乙酸乙酯處理后，采用GC-MS進(jìn)行定性測定。

本方法適用于工業(yè)廢水和地面水中2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶的測定，方法最小檢出量（以S/N=2計(jì)）為8×10-11g,方法的檢測限為0.08mg/L。對(duì)添加2,2’:6’,2’’-三聯(lián)吡啶濃度小于1.0mg/L的水樣進(jìn)行重復(fù)測定表明：該方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于30%，添加回收率為70-130%。

磷化鋁毒性比百草枯毒性大嗎

不是的。

磷化鋁，通常是作為一種廣譜性熏蒸除蟲劑，主要用于熏除貨物的倉儲(chǔ)害蟲、空間的多種害蟲、糧食的儲(chǔ)糧害蟲、種子的儲(chǔ)糧害蟲、洞穴的室外嚙齒動(dòng)物等。磷化鋁吸水后會(huì)立即產(chǎn)生高毒的磷化氫氣體，通過昆蟲（或者老鼠等動(dòng)物）的呼吸系統(tǒng)進(jìn)入體內(nèi)，作用于細(xì)胞線粒體的呼吸鏈和細(xì)胞色素氧化酶，抑制其的正常呼吸而致死。在無氧情況下磷化氫不易被昆蟲吸入，不表現(xiàn)毒性，有氧情況下磷化氫可被吸入而使昆蟲致死。昆蟲在高濃度的磷化氫中會(huì)產(chǎn)生麻痹或保護(hù)性昏迷，呼吸降低。制劑產(chǎn)品可熏蒸原糧、成品糧、油料和薯干等。若熏蒸種子時(shí)，其水分因不同作物而要求不同。

應(yīng)用范圍

在密封的倉庫或者容器里，可直接滅除各類貯糧害蟲，并能除滅倉庫內(nèi)老鼠，糧倉已出現(xiàn)害蟲，也能很好地除滅。對(duì)家庭、商店物品的螨類、虱，皮衣、羽絨類蟲蛀，或避免害蟲為害時(shí)，也可用磷化氫。在密封的溫室、玻璃房、塑料大棚中使用，可直接除死所有的地下、地上害蟲和老鼠，并可穿透到植物體內(nèi)除死鉆蛀性害蟲、根基線蟲。用質(zhì)地較厚的密封塑料袋和大棚，可處理露地花卉基地和出口盆栽花卉，除死地下和植株內(nèi)的線蟲和植株上的各類害蟲。

用作糧倉熏蒸除蟲劑，與氨基甲酸銨的混合物可作為一種農(nóng)藥，也用于焊接。

使用方法

以56%含量的制劑為例：

1.每噸儲(chǔ)糧或貨品3至8片；每立方米囤垛或貨品2至5片；每立方米熏蒸空間1至4片。

2.蒸完畢后，掀開賬幕或塑料薄膜，開啟門窗或通風(fēng)閘口，采用自然或機(jī)械通風(fēng)，充分散氣。

3.入庫時(shí)，用5%至10%硝酸銀溶液浸制的試紙檢驗(yàn)濃度，確無磷化氫氣體時(shí)方可入內(nèi)。

4.熏蒸時(shí)間視溫度和濕度而定，5℃以下，不宜熏蒸；5℃至9℃不少于14天；10℃至16℃不少于7天；16℃至25℃不少于4天；25℃以上不少于3天。熏除田鼠，每鼠洞1至2片。

注意事項(xiàng)

1.嚴(yán)禁和藥劑直接接觸。

2.用本劑應(yīng)嚴(yán)格遵守磷化鋁熏蒸的有關(guān)法規(guī)和安全措施，本劑熏蒸時(shí)，須有熟練的技術(shù)人員或有經(jīng)驗(yàn)的工作人員指導(dǎo)，嚴(yán)禁單人作業(yè)，在晴朗的天氣下進(jìn)行不要在夜間進(jìn)行。

3.藥桶應(yīng)在室外開封，熏蒸場所四周，應(yīng)設(shè)危險(xiǎn)警戒線，眼、臉勿正對(duì)桶口，投藥24小時(shí)，要有專人檢查有無漏氣、起火現(xiàn)象。

4.磷化氫對(duì)銅有強(qiáng)腐蝕性，對(duì)電燈開關(guān)、燈頭等銅質(zhì)部件涂以機(jī)油或用塑料薄膜密封保護(hù)。熏蒸場所的金屬器件可暫時(shí)移出。

5.散氣后，如數(shù)收集藥袋殘?jiān)??？稍谶h(yuǎn)離生活區(qū)的空曠處，將殘?jiān)B袋投入盛水鋼桶中，充分浸泡，令殘余磷化鋁完全分解（液面無氣泡發(fā)生為止），無害化渣漿可棄置于環(huán)保管理部門允許的廢渣排放場。

6.磷化氫吸收劑袋的處理：軟包裝袋拆封后，袋內(nèi)附帶的吸收劑小袋應(yīng)收集一處，并在野外深埋土中。

7.用過的空容器，勿做他用，應(yīng)及時(shí)銷毀。

8.本品對(duì)蜜蜂、魚類、家蠶有毒、施藥期間避免對(duì)周圍的影響，蠶室禁用。

9.施藥時(shí)，應(yīng)佩戴合適的防毒面具，穿工作服，戴專用手套。禁止吸煙或進(jìn)食，施藥后洗凈手臉或洗澡。

百草枯是什么

百草枯是一種快速滅生性除草劑，能迅速被植物綠色組織吸收，使其枯死。

百草枯對(duì)人毒性極大，且無特效解毒藥，口服中毒死亡率可達(dá)90%以上。該藥致肺纖維化能力強(qiáng)，一些患者在急性中毒癥狀控制后，肺部病變可繼續(xù)發(fā)展，肺纖維化常在第5～9天發(fā)生，2～3周達(dá)高峰。最終因肺纖維化、呼吸衰竭而死。

百草枯，化學(xué)名稱是1-1-二甲基-4-4-聯(lián)吡啶陽離子鹽，是一種快速滅生性除草劑，具有觸殺作用和一定內(nèi)吸作用。能迅速被植物綠色組織吸收，使其枯死。對(duì)非綠色組織沒有作用。在土壤中迅速與土壤結(jié)合而鈍化，對(duì)植物根部及多年生地下莖及宿根無效。

儲(chǔ)存方法

1、貯存在農(nóng)藥專用倉庫指定區(qū)域，最好無下水道。

2、遠(yuǎn)離火種、熱源。

3、防止陽光直射。

4、1 kg/塑料袋或10 kg/牛皮紙袋包裝。

5、于陰涼干燥處貯存。

6、按有機(jī)有毒品貯運(yùn)。

7、確保包裝容器完好。

8、應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化工原料分開存放。

9、不得與食品和飼料一起運(yùn)輸。

10、不可混儲(chǔ)、混運(yùn)；搬運(yùn)時(shí)要輕裝、輕卸，防止包裝及容器損壞；分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。

以上內(nèi)容參考百度百科－百草枯

不要了的百草枯要怎么處理

首先，被國家技術(shù)部門確認(rèn)的變質(zhì)、失效及淘汰的農(nóng)藥應(yīng)予銷毀。高毒農(nóng)藥一般先經(jīng)化學(xué)處理，而后在具有防滲結(jié)構(gòu)的溝槽中掩埋，要遠(yuǎn)離住宅區(qū)和水源，并且設(shè)立“有毒”標(biāo)志。低毒、中毒農(nóng)藥應(yīng)掩埋于遠(yuǎn)離住宅區(qū)和水源的深坑中。凡是焚燒、銷毀的農(nóng)藥應(yīng)在專門的爐中進(jìn)行處理。

其次，在非施用場所溢漏的農(nóng)藥要及時(shí)清理。在進(jìn)行農(nóng)藥作業(yè)時(shí)，作業(yè)人員應(yīng)穿戴保護(hù)服。如果作業(yè)中發(fā)生溢漏，污染區(qū)要由專人值守，以防兒童或動(dòng)物靠近；對(duì)于固態(tài)農(nóng)藥如粉劑和顆粒劑等，要用干砂或土掩蓋并徹底清掃污染區(qū)；液態(tài)農(nóng)藥要用鋸末、干土或粒狀吸附物清理；清洗高毒農(nóng)藥后的水不允許倒入下水道、水溝或池塘等。

另外，農(nóng)藥廢包裝物嚴(yán)禁作為它用。完好無損的可由銷售部門或生產(chǎn)廠統(tǒng)一回收。高毒農(nóng)藥的破損包裝容器如金屬罐和桶，要在清洗后破壞，然后埋掉，容器頂距地面要大于50厘米；玻璃容器埋前要打碎；殺蟲劑的包裝紙板要焚燒；除草劑的包裝紙板要埋掉；塑料容器清洗、穿透并焚燒，焚燒時(shí)要遠(yuǎn)離人畜。要特別注意不要用盛過農(nóng)藥的容器裝食物或飲料。